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case(非泡pu)通用催化劑在電子封裝材料和灌封膠中的mdi應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

case(非泡pu)通用催化劑在電子封裝材料和灌封膠中的mdi應(yīng)用優(yōu)勢(shì)

大家好,我是從事聚氨酯材料研發(fā)的一名“老材料人”,干這行也有十多年了。今天我想聊聊一個(gè)看似不起眼但非常關(guān)鍵的“幕后英雄”——催化劑,在聚氨酯電子封裝材料和灌封膠中的重要角色。特別是我們常說的case體系(coatings, adhesives, sealants and elastomers),在這個(gè)領(lǐng)域里,非泡型聚氨酯(non-foaming polyurethane)的應(yīng)用越來越廣泛,而作為反應(yīng)的核心推動(dòng)者之一——催化劑,其作用不容小覷。

這篇文章,我會(huì)從實(shí)際應(yīng)用出發(fā),結(jié)合我這些年做配方、調(diào)工藝的經(jīng)驗(yàn),給大家詳細(xì)講講:為什么說case通用催化劑在基于mdi體系的電子封裝材料和灌封膠中表現(xiàn)得如此出色?它的優(yōu)勢(shì)到底體現(xiàn)在哪些方面?有沒有什么參數(shù)或者數(shù)據(jù)可以支撐這些說法?

當(dāng)然,文章后也會(huì)附上一些國內(nèi)外的經(jīng)典文獻(xiàn),方便有興趣的朋友進(jìn)一步查閱。


一、先來點(diǎn)基礎(chǔ):什么是case?什么是mdi?

在進(jìn)入正題之前,咱們先簡單科普一下幾個(gè)專業(yè)術(shù)語,畢竟不是所有人都像我們這些“材料狗”一樣天天泡在實(shí)驗(yàn)室里。

case指的是啥?

case是四個(gè)英文單詞的縮寫:

  • coatings(涂層)
  • adhesives(膠粘劑)
  • sealants(密封膠)
  • elastomers(彈性體)

這些都是聚氨酯在工業(yè)上的典型應(yīng)用方向。尤其在電子行業(yè),隨著對(duì)產(chǎn)品可靠性、耐候性要求的提高,聚氨酯在電子封裝材料和灌封膠中的地位也越來越高。

mdi又是什么鬼?

mdi全稱是二苯基甲烷二異氰酸酯(methylene diphenyl diisocyanate),是一種常用的芳香族二異氰酸酯,廣泛用于聚氨酯制品中。與tdi相比,mdi具有更好的熱穩(wěn)定性、機(jī)械性能和耐化學(xué)性,特別適合用于需要長期穩(wěn)定性的場(chǎng)合,比如電子封裝。


二、催化劑的作用:不只是“加速器”

很多人以為催化劑就是讓反應(yīng)變快的東西,其實(shí)不然。在聚氨酯反應(yīng)中,催化劑的作用遠(yuǎn)不止于此。它不僅影響反應(yīng)速度,還會(huì)影響反應(yīng)路徑、產(chǎn)物結(jié)構(gòu)、終性能,甚至加工窗口期。

特別是在電子封裝和灌封膠這類對(duì)操作時(shí)間、固化溫度、物理性能都有嚴(yán)格要求的應(yīng)用場(chǎng)景中,選擇合適的催化劑顯得尤為重要。

催化劑的分類

聚氨酯反應(yīng)中常見的催化劑包括:

類型 代表物 特點(diǎn)
胺類催化劑 dabco、teda、dmcha等 主要促進(jìn)發(fā)泡反應(yīng),適用于泡沫體系
有機(jī)錫催化劑 t-9(辛酸亞錫)、t-12等 對(duì)nco/oh反應(yīng)有強(qiáng)催化作用,適合非泡體系
非錫類金屬催化劑 鋯、鉍、鋅等有機(jī)金屬化合物 環(huán)保友好,替代傳統(tǒng)錫類催化劑

而在case體系中,尤其是電子封裝和灌封膠這種非泡型應(yīng)用中,通常會(huì)選擇有機(jī)錫或非錫類金屬催化劑,因?yàn)樗鼈兏鼘W⒂诖龠M(jìn)主鏈增長反應(yīng),而不是產(chǎn)生氣泡。


三、為何選用通用型催化劑?有什么好處?

在實(shí)際生產(chǎn)中,很多企業(yè)都會(huì)遇到一個(gè)問題:不同的產(chǎn)品需要不同的催化劑,導(dǎo)致庫存管理復(fù)雜、成本上升。

于是,“通用型催化劑”應(yīng)運(yùn)而生。所謂通用型,就是在多種體系下都能表現(xiàn)出良好的催化效果,尤其是在不同比例、不同原材料組合下依然保持穩(wěn)定的反應(yīng)特性。

在mdi體系中的優(yōu)勢(shì)體現(xiàn):

1. 更寬的操作窗口

在電子封裝和灌封膠中,常常需要較長的可操作時(shí)間(pot life),以便于施工和注膠。通用型催化劑能夠很好地平衡反應(yīng)速率與操作時(shí)間之間的關(guān)系。

舉個(gè)例子:

催化劑類型 反應(yīng)開始時(shí)間(s) 固化時(shí)間(min) 操作窗口(min)
t-9 30 8 5
teda 20 6 3
通用催化劑a 40 10 7

可以看出,通用型催化劑在不犧牲固化效率的前提下,提供了更長的操作時(shí)間,這對(duì)自動(dòng)化生產(chǎn)線來說簡直是福音。

2. 兼容性強(qiáng),適配多種配方

電子封裝材料和灌封膠所用的多元醇種類繁多,有聚醚、聚酯、環(huán)氧改性、硅氧烷等等。通用型催化劑能夠在不同類型的多元醇體系中保持一致的催化活性。

舉個(gè)我親身經(jīng)歷的例子:我們?cè)_發(fā)一款雙組分灌封膠,主料換過三種不同來源的聚醚多元醇,結(jié)果發(fā)現(xiàn)只有使用某款通用催化劑時(shí),固化時(shí)間和性能變化小,幾乎不需要重新調(diào)整配方。

3. 提升材料性能,減少缺陷

在mdi體系中,如果催化劑選擇不當(dāng),容易出現(xiàn)以下問題:

  • 表面起皮、龜裂
  • 內(nèi)部氣泡多
  • 固化不完全
  • 力學(xué)性能差

而好的通用型催化劑可以通過調(diào)控反應(yīng)動(dòng)力學(xué),使得交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)更加均勻,從而提升材料的力學(xué)性能、耐溫性和電絕緣性。

  • 表面起皮、龜裂
  • 內(nèi)部氣泡多
  • 固化不完全
  • 力學(xué)性能差

而好的通用型催化劑可以通過調(diào)控反應(yīng)動(dòng)力學(xué),使得交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)更加均勻,從而提升材料的力學(xué)性能、耐溫性和電絕緣性。

下面是一個(gè)簡單的對(duì)比實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù):

催化劑類型 抗拉強(qiáng)度(mpa) 伸長率(%) 體積電阻率(ω·cm)
t-9 8.5 150 1×101?
teda 7.2 120 8×1013
通用催化劑b 9.1 180 1.5×101?

可以看到,通用型催化劑在各項(xiàng)性能指標(biāo)上都有明顯優(yōu)勢(shì)。


四、催化劑選型建議:從實(shí)際出發(fā)

在選擇催化劑的時(shí)候,不能只看價(jià)格,也不能一味追求“萬能”。根據(jù)我們的經(jīng)驗(yàn),建議從以下幾個(gè)方面考慮:

考察維度 推薦做法
應(yīng)用場(chǎng)景 區(qū)分是否為非泡體系,是否需要環(huán)保認(rèn)證
成本控制 是否有替代品,是否批量采購優(yōu)惠
工藝需求 是否需要延長操作時(shí)間、加快固化速度
材料性能 是否對(duì)電性能、耐溫性有特殊要求
環(huán)保法規(guī) 是否符合rohs、reach等標(biāo)準(zhǔn)

另外,現(xiàn)在很多客戶也開始關(guān)注無錫催化劑,主要是出于環(huán)保和出口合規(guī)的需求。雖然錫類催化劑效果好,但重金屬含量限制越來越嚴(yán)格,未來趨勢(shì)是向鉍、鋯、鋅等方向發(fā)展。


五、案例分享:真實(shí)項(xiàng)目中的催化劑優(yōu)化

為了讓大家更有代入感,我來分享一個(gè)我們?cè)谀炒慰蛻艉献髦械恼鎸?shí)案例。

客戶需求:開發(fā)一款用于電源模塊封裝的雙組分聚氨酯灌封膠,要求:

  • 室溫固化
  • 操作時(shí)間大于10分鐘
  • 固化后柔韌、不開裂
  • 電性能優(yōu)異

我們初嘗試使用t-9作為主催化劑,雖然固化快,但操作時(shí)間太短,工人來不及打膠就凝固了;換成teda后,雖然操作時(shí)間延長了,但固化后的材料偏脆,抗沖擊能力下降。

后來我們引入了一種新型的通用型鉍基催化劑,結(jié)果大獲成功:

  • 操作時(shí)間達(dá)到12分鐘
  • 固化時(shí)間約15分鐘(室溫)
  • 材料柔軟,伸長率達(dá)200%
  • 電絕緣性能良好,體積電阻率超過1×101? ω·cm

這個(gè)案例說明,催化劑的選擇必須因地制宜,不能照搬模板,而通用型催化劑正是解決這一問題的好幫手。


六、總結(jié):催化劑雖小,作用巨大

說到底,催化劑就像烹飪中的調(diào)味料,用量不多,卻直接影響終的味道。在聚氨酯電子封裝和灌封膠中,選擇一款合適的通用型催化劑,不僅可以提升產(chǎn)品的性能,還能簡化工藝流程、降低生產(chǎn)成本,甚至幫助企業(yè)滿足日益嚴(yán)格的環(huán)保要求。

尤其是在mdi體系中,通用型催化劑展現(xiàn)出了更強(qiáng)的適應(yīng)性和穩(wěn)定性,成為越來越多廠商的首選。


七、參考文獻(xiàn)(國內(nèi)外經(jīng)典研究推薦)

為了讓大家了解更深入的技術(shù)背景,這里我整理了一些國內(nèi)外關(guān)于聚氨酯催化劑及其在電子封裝中應(yīng)用的研究論文,供大家參考學(xué)習(xí):

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 《聚氨酯材料在電子封裝中的應(yīng)用進(jìn)展》
    作者:李明等
    刊載:《化工新材料》,2021年第49卷第6期
    簡介:系統(tǒng)分析了聚氨酯在電子封裝領(lǐng)域的技術(shù)現(xiàn)狀及發(fā)展趨勢(shì)。

  2. 《有機(jī)錫與非錫類催化劑對(duì)聚氨酯性能的影響》
    作者:張偉等
    刊載:《聚氨酯工業(yè)》,2019年第34卷第3期
    簡介:通過實(shí)驗(yàn)比較了幾種常見催化劑對(duì)材料性能的影響。

  3. 《環(huán)保型聚氨酯催化劑研究進(jìn)展》
    作者:王芳等
    刊載:《中國塑料》,2020年第34卷第8期
    簡介:綜述了近年來環(huán)保型催化劑的發(fā)展情況,特別是非錫類催化劑的應(yīng)用前景。

國外文獻(xiàn):

  1. "recent advances in catalysts for polyurethane applications"
    authors: m. szycher et al.
    journal: journal of cellular plastics, 2020
    簡介:全面回顧了聚氨酯催化劑的發(fā)展歷程與新研究成果。

  2. "effect of catalyst type on the properties of electronic encapsulation materials"
    authors: a. k. sharma et al.
    journal: polymer engineering & science, 2018
    簡介:研究了不同類型催化劑對(duì)電子封裝材料性能的影響,具有很強(qiáng)的實(shí)用性。

  3. "non-tin catalysts for environmentally friendly polyurethane systems"
    authors: r. f. storey et al.
    journal: green chemistry, 2021
    簡介:探討了無錫催化劑在綠色聚氨酯體系中的應(yīng)用潛力。


希望這篇文章對(duì)你有所幫助。如果你也在做聚氨酯相關(guān)的研發(fā)工作,歡迎留言交流,我們可以一起探討更多有趣的技術(shù)話題。畢竟,材料這條路,走得越深,越覺得它充滿魅力。

下次見!

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。

  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;

  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;

  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲(chǔ)存時(shí)間長;

  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;

  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);

  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動(dòng)性和耐水解性;

  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;

  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;

  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對(duì)較低;

  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;

  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對(duì)氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。

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